金屬銥催化的烯丙基取代反應(yīng)研究取得新進(jìn)展

  過渡金屬催化惰性碳?xì)滏I的直接官能團(tuán)化反應(yīng)在近年來(lái)受到化學(xué)研究工作者的關(guān)注，并取得了重要進(jìn)展。在這類反應(yīng)中，劇烈的反應(yīng)條件，當(dāng)量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應(yīng)用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發(fā)實(shí)現(xiàn)烯烴碳?xì)滏I活化的工作也非常少見。
    2009年，中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所金屬有機(jī)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的研究人員發(fā)現(xiàn)，金屬銥催化的基于自由胺基協(xié)助雙鍵末端碳?xì)滏I活化，在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化體系作用下，鄰胺基苯乙烯類化合物與烯丙基碳酸酯可以發(fā)生直接的烯丙基烯基化反應(yīng)，立體選擇性地得到順式雙鍵產(chǎn)物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 3, 8346-8346.)，反應(yīng)條件溫和，原料簡(jiǎn)單易得。這一方法為構(gòu)建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結(jié)果發(fā)表以后被Synfacts積極評(píng)述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應(yīng)的*報(bào)道。
    zui近，研究人員在這一發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，通過巧妙的設(shè)計(jì)，在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化下，鄰胺基苯乙烯類化合物和烯丙基雙碳酸甲酯反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)串聯(lián)的烯丙基烯基化與分子內(nèi)不對(duì)稱烯丙基胺化反應(yīng)，高收率、高對(duì)映選擇性地合成苯并氮雜七元環(huán)類化合物。所得到的具有光學(xué)活性的苯并氮雜七元環(huán)類化合物可以方便地轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)化合物，為合成苯并氮雜七元環(huán)這一在許多天然產(chǎn)物和藥物分子中都廣泛存在的一類骨架提供了有效的方法。